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端木化学竞赛系列讲义——陈凯主讲
弱酸与其共轭碱溶液pH值的关系
考试有一题为:已知0.1mol·LHB的pH = 3,那么0.1mol·LNaB的pH值为 。填写11的考生占47%。问其原因,答曰:根据pH + pOH =14,得pH(HB)+ pH(B—)=14,即pH2=14-pH1,pH =14-3=11。这一结论是错误的。
该试题通常解法为:忽略离子强度的影响,根据公式
,则B—的
;再根据公式
,求得HB的
,pOH2=—lg[OH—]2 pOH2=14-pOH2,
值,然后换算成
,
-1
-1
得NaB的pH=9,而不是11。即已知弱酸的pH值求其共轭碱的pH值时,先需求出
—
根据公式计算出[OH],从而得出其轭碱的pH值。同理,已知一元弱碱的pH值,用类似的方法可求出其轭酸的pH值。
共轭酸碱对的pH值之间是否就无任何联系了呢?现以一元弱酸及其轭碱的最简计算公式为条件,进行讨论。
据定义及公式:
可得
据公式
可得
将(1)式代入(2)式得
一元弱酸及其共轭碱的浓度均为c0时,上述结论存在;若浓度不相等,且分别为c01、c02时,则计算式为:
端木化学竞赛系列讲义——陈凯主讲
利用公式(3)计算上述考题,pH2=7-1+3=9;利用公式(4)计算表中不同浓度各种酸及其共轭碱的pH值,均与表中数据相吻合。可见,利用公式(3)、(4)解题,可根据一元弱酸的pH值及共轭碱的浓度,直接求算出其共轭碱的pH值;或根据一元弱碱的pH值,直接求其共轭酸的pH值。
例:已知0.1mol·L—1 NaB的pH=8,问0.1mol·L—1 HB的pH值为多少? 解:因为pH2=8,c01=0.01 mol·L—1,c02=0.1 mol·L—1,据公式(4)
于多元酸及其共轭碱的pH值关系式比较复杂,在此不详细讨论。
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