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中药中重金属及有害元素“铅、镉、砷、汞、铜”检查法的比
较研究
摘要】 建立科学的、国际认可的重金属检测方法和规范,制订合理的重金属残留限度,提供中药中有害残留物的科学数据,提高中药质量,对人民负责,重树中药良好国际形象。
【关键词】 中药 重金属 检查法
1 中药中重金属及有害元素“铅、镉、砷、汞、铜”检查法的研究意义
中药中重金属问题是近年来国外对中药毒性争议的焦点问题之一。由于我国目前还没有常用中药中重金属残留量的数据库,也还没有对重金属可能的污染来源进行分析和监控,因此中药被误解为是不安全的。因此建立科学的、国际认可的重金属检测方法和规范,制订合理的重金属残留限度,提供中药中有害残留物的科学数据,是提高中药质量,对人民负责,重树中药良好国际形象,发展中国中医药事业的关键环节。
2 中药中重金属及有害元素研究的种类
人体内的微量元素常量元素有钾、钙、钠、镁;必需微量元素有铁、铜、锌、锰、铬、硒、钴、钼、钒、镍等;医疗用非必需微量元素有铝、金、镓、锂、铂等;非必需和有害微量元素有铅、镉、银、铍、汞、砷、锑、砣等。
中药中的主要有害元素有铅、镉、汞、砷、铜[1]。铅是有毒元素,主要损害造血系统、神经系统和肾脏;人体摄入的镉50%-70%在肾脏和肝脏累积,长期与镉接触会导致肾脏衰竭;汞是毒性最强的元素之一。汞的毒性与其价态和化学形态密切相关。无机汞化合物主要在肾脏快速累积,二甲基汞在胃肠道几乎被完全吸收,继而循环至血液。无机汞通常毒性小于有机汞,在无机汞中,其毒性随着水溶性的增加而增加。甲基汞更大的毒性在于其脂溶性,这种脂溶性使其更易透过生物膜,特别是进入大脑、脊髓、末梢神经和胎盘;砷一旦摄取,不能完全排泄出体外而导致累积性影响;铜是人体必需元素。在肝脏中的浓度最大。体内铜的含量不足或过多均对人体具有危害。
3 中药中重金属及有害元素“铅、镉、砷、汞、铜”检查法的比较研究 3.1对样品的前处理方法的比较研究表明
灰化主要优势:设备简单,取样量大,无试剂污染;缺点:所需时间长,某些元素由于挥发性损失造成回收率相对偏低。
微波消解:以温度控制方式进行消解最好,严格遵守操作规程和安全使用守则。优点:效率高,可以消除环境对样品的污染,待测元素挥发损失小,由于酸用量很少,因此可大幅降低空白值。 3.2通过对检测方法的研究表明
容量法和比色法,设备简单;灵敏度低,其他共存元素易对测定产生干扰,通常结合溶剂萃取手段进行分析;主要用于中药矿物药中常量元素的分析。
原子吸收法优点:基于待测元素锐线光谱的特征吸收,专属性强,灵敏度高;检测技术可靠,仪器技术成熟且易于使用;应用范围广。缺点:单元素测定法,分析效率较低。原子吸收法是目前最适用于中药中微量或痕量金属元素分析的方法。
原子荧光法(AFS):选择性好、检出限低、线性范围宽,在As、Hg测定上有独特的优势。
电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS):可用于绝大多数金属元素分析,检测限
低,同时完成多元素的测定,具有极高的检测效率,是目前痕量元素分析领域中最先进的方法。
3.3对铅、镉、砷、汞、铜测定方法的比较研究
(1)标准曲线:采用标准曲线法,即每次测定必需随行标准曲线;标准物质采用单元素标准溶液(国家标准物质研究中心提供);制备标准贮备溶液,可长期保存,使用方便;标准曲线应分别临用新配;可以采用一元线性回归,但有时采用二元线性回归更为准确;相关系数要求≥0.995。
(2)Cu[2]的测定(火焰法):检测波长:324.7nm;采用空气-乙炔火焰;狭缝、灯电流可采用仪器推荐值;背景校正:关。
(3)Pb[2]的测定(石墨炉法):检测波长:283.3nm;背景校正为氘灯或塞曼效应;升温程序:干燥温度100~120℃,持续20s;灰化温度400~750℃,持续20~25s;原子化温度1700~2100℃,持续4~5s;清除温度2500℃,持续2s;进样量:15~20μl。
(4)Cd的测定(石墨炉法):波长228.8nm;背景校正为氘灯或塞曼效应;升温程序:干燥温度100~120℃,持续20s;灰化温度300~500℃,持续20~25s;原子化温度1500~1900℃,持续4~5s;进样量:10~15μl。
(5)As[2]的测定(氢化物法):检测波长:193.7nm;背景校正为氘灯或塞曼效应;石英管加热(约900℃);还原剂:1%硼氢化钠和0.3%氢氧化钠混合溶液(临用前配制);载液:1%盐酸溶液。
(6)Hg[2]的测定(冷原子吸收法):检测波长:253.6nm;氘灯或塞曼法背景校正;以0.5%硼氢化钠和0.1%氢氧化钠混合溶液(临用前配制)作为还原剂,1%盐酸溶液为载液;石英管不加热;标准曲线及样品制备好后,应尽快完成测定。 3.4 通过对检验方法注意事项的比较研究表明
(1)所用容量器皿应尽可能使用耐腐蚀的塑料器皿。
(2)硝酸、高氯酸应采用高纯试剂;盐酸、硫酸、磷酸二氢铵、硝酸镁应为优级纯,碘化钾、抗坏血酸、盐酸羟胺为分析纯。
(3)水应为去离子水或用石英蒸馏器蒸馏的超纯水,使用前应检查相关金属元素含量。
(4)原子吸收分光光度法灵敏度很高,极易受容器、试剂、水、实验室环境等的污染,因此每次测定必须随行空白实验。
(5)获得石墨炉法良好重现性和精密度的关键操作之一为进样方法的重现性,建议采用性能可靠的自动进样器进样。
(6)建立标准操作规程,严格按照程序操作,养成良好工作习惯。
(7)严格执行安全防护措施,既要保证实验室安全,更要保证检验人员自身的安全防护。 4 结语
鉴于重金属对人体的危害,已经引起各国政府的高度重视,中药的重金属污染已经成为影响中药质量,制约我国中药材及其制剂抢占世界医药市场的瓶颈,研究科学的、国际认可的重金属检测方法和规范,制订合理的重金属残留限度,提供中药中有害残留物的科学数据,为加强中药材重金属安全评价研究,对中药材的安全用量进行探讨,这是中药材走向世界的必然要求。 参 考 文 献
[1]鲁伟,王艳红,赵畅,等.重金属对基因表达的影响[J].生物学通报,2003,38(9):18.
[2]曹小勇,李新生,冯晓东.原子吸收分光光度法测定3种中成药中铜铅砷汞的含量[J].中成药,2004年05期.
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